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Advanced Polymer Alloys, div. 推出了非卤化版本的 Alcryn,这是一种部分交联的氯化乙烯共聚物合金。Ferro Corp. 的目标是用于欧洲和亚洲的电线和电缆,Alcryn 在这些地区被用作 PVC 的不含邻苯二甲酸盐的替代品。
替代含有邻苯二甲酸盐的 PVC 也是 GLS 新型 TPE 合金的目标。Versaflex CL E95 提供水的透明度、可消毒性和低可萃取物。它适用于医用管、药物储存和输送设备、面罩和婴儿护理用品。
GLS 还推出了首批高比重 TPE 化合物之一。用于注塑成型和片材挤出的 Gravitech TPE 合金的比重为 2 至 11。第一个商业应用是牙科 X 射线屏蔽。
GLS 表示,新的 Versaflex TPE 合金也正在开发用于阻隔应用,例如医用塞子、注射器尖端和食品内衬。目前正在对注塑和挤出等级进行抽样。
可乐丽 (Kuraray) 在日本建立了一个试验工厂,用于生产全新的全丙烯酸 TPE。它由交替的 PMMA 硬块和聚丙烯酸正丁酯软块组成。据说它具有耐候性、透明性、柔软性以及对极性树脂和油漆的良好附着力。硬度为 30 Shore A 至 60 D。它可以注塑成型、搪塑成型并挤出成片材和薄膜。索尼已将其用于相机手柄。其他市场是消费品和体育用品、汽车和光学薄膜。
硅橡胶以两种形式进入TPE领域。一种是新型“工程”TPV 中的橡胶相(见下文)。另一种是名为 Geniomer 的硅氧烷-脲共聚物中的软链段(占成分的 90% 以上),由德国瓦克化学公司于 2004 年推出(参见了解更多)。当它从熔体中冷却时形成交联,尽管重新熔化时键是可逆的。
据 Wacker 称,Geniomer 是透明的,具有适合医疗用途的化学纯度。它具有良好的滑动和释放性能、抗紫外线和透气性的有机硅特性。它还可以涂漆,可以将塑料粘合到玻璃或金属上。Geniomer 具有商业用途,可用作电子产品中的散热材料以及太阳能和光伏组件的密封剂。它还被批准用于共挤聚烯烃离型膜。
TPUS 变得更柔软
TPU 的大量开发工作都集中在更柔软和更耐热的材料上。目标是将连续使用温度从目前的 135 C 提高到 150 C。巴斯夫销售和产品经理 Stephane Morin 指出,另一个关键目标是用硬度为 52 Shore A 的软等级取代邻苯二甲酸酯增塑 PVC。
脂肪族 TPU 也有开发工作,这一类别在北美并未广泛使用。这些材料比用于汽车内饰的芳香族 TPU 具有更高的耐磨性和耐候性,但成本几乎是后者的两倍。例如,拜耳材料科技正致力于改进脂肪族耐候等级,用于太阳能电池等用途。
Merquinsa 的研发重点是特种脂肪族 TPU。该公司已开始通过连续工艺而不是批量方法生产脂肪族化合物,以提高质量和可靠性。
另一个有趣的趋势是使用 SIBS 等苯乙烯类 TPE 对 TPU 进行改性——一种相对较新的苯乙烯类(请参阅了解更多信息)。TPU 复合材料商 Arkadia Plastics 开发了 Ark 2100 系列,这是一种聚酯 TPU/SIBS 合金,采用 Kaneka 的 Sibstar SIBS。40 至 60 邵氏硬度 A 等级可在运动用品、鞋类和管材中提供低压缩形变。
在德国的 K 2007 展会上,巴斯夫旗下的 Elastogran 子公司发布了首款交联 TPU(或 TPU-X),称为 Elastollan X-Flex。在经过特殊改性的 Elastollan TPU 中加入专有的液态预聚物混合物会产生可逆交联,这种交联会在材料成型后冷却时“凝固”,但会在产品重新熔化时解开。其结果是增强了与热固性橡胶相似的压缩形变和减振性能,以及更好的耐臭氧、耐油和耐油脂性能。60 A 弹性体可承受 120 C/250 F 的长期使用和 150 C/300 F 的短期峰值(参见了解更多)。
在电线和电缆中,TPU 供应商指出,由于电线更细、包装更紧密以及电缆中产生的热量更高,护套现在需要更高的耐用性和耐热性。还需要具有改进的耐化学性的 TPU,特别是高乙醇 E85 燃料。路博润开发了两种用于软管和管道的酯基挤出等级。Estane X-1351 是一种 95 A TPU,其 E85 渗透性比类似的酯级产品低 80%。Estane X-1352 是一种硬度为 62 Shore D 的 TPU,其 E85 渗透率最高可降低 95%。这些等级还更耐喷气燃料、柴油和生物柴油。
Lubrizol 声称已经通过其 Estane ZHF95AT3 为电线/电缆护套的非卤素 FR TPU 的阻燃性设定了新的基准。这种 95 A 聚醚符合 UL 94V-0 标准,极限氧指数高于 35,而其他非卤素阻燃热塑性聚氨酯的典型氧指数为 25。据说该产品符合更高的 FR 规范,例如 IEC 60332-3 电缆桥架测试。
拜耳材料科技计划于今年晚些时候将手感更柔软的新型 TPU 商业化。它们用于汽车内饰,尤其是 IP,也可能用于家具。
拜耳最近还推出了具有更高耐化学性的医用级产品。Desmopan DP 2590A 是一种用于吹膜的 90 A 酯,Desmopan DP 9370A 是一种用于管材和夹具的 70 A 醚(拜耳最软的医用级)。同样新的是 Texin 285,这是一种用于医用注射和挤出的 85A 酯。它的目标是伤口敷料、织物涂层、管材、把手和包装。
Sartomer Co. Inc. 扩大了其独特的基于聚丁二烯的 TPU 的范围,这些 TPU 对强酸和强碱具有更强的抵抗力。它们还提供阻隔氧气和水分的屏障以及不寻常的电气特性。一个全新的牌号是 Poly bd 7840,它可以溶解在溶剂中并混入橡胶中。目标用途包括阻隔层、软管和管道、电线和电缆、鞋类、薄膜、片材和粘合剂。
陶氏正在研究 45 至 55 A 范围内的软质 TPU,以替代鞋类、电线/电缆和消费品中的低端 TPE。陶氏的新型高性能 TPU 包括一系列具有低黄度指数的 Pellethane 醚和酯。陶氏表示,这些“低 YI”产品将有助于提高颜色一致性。其他优势包括更好的耐候性、由于减少对紫外线稳定剂的需求而节省的成本,以及提高高温和再研磨应用的热稳定性。
陶氏还有一种用于传送带、下水道衬里、织物和非织造布的新压延等级。
Ovation Polymers 是一家相对较新的特种混炼商,提供与 SEBS 或其他苯乙烯 TPE 合金化的 TPU。(还设想了 TPU/烯烃共混物。)据称,反应挤出技术可以在不使用油或增塑剂的情况下扩展柔软度范围,同时保持撕裂强度、压缩形变和耐水解性。其最新产品包括用于游泳池和浴缸固定装置、电器以及草坪/园艺工具的 Softaplas S56A 合金。
Ovation 还拥有采用短或长玻璃纤维或碳纤维的 Softaplas R TPU。新的 Optestat TPE 化合物包含用于 ESD 应用的碳纳米管。TPU 版本针对电子、商用机器、工具和电气组件的组件。
尼龙基 TPE
Nylon Corp. of America (Nycoa) 希望提高其 Nycolastic 尼龙共聚物 TPE 的性能。据报道,它们基于尼龙 6 和 66,比 COPE 和聚酯/尼龙弹性体具有更好的耐化学性和耐热性。Nycoa 正在寻找更柔软的材料——从目前的 40 Shore D 降至十几级——以包覆成型到其他尼龙上。另一个目标是改善垫圈等应用的滞后现象。
同样,Arkema 正在开发用于运动用品和跑鞋的 Pebax 聚醚嵌段酰胺 (PEBA) 的超软等级,硬度低至 75 Shore A。它还致力于为军用和户外服装开发具有高透湿性和耐化学性的透气薄膜等级。
与此同时,阿科玛正在开发更硬的基于尼龙 12 的 Pebax 等级,具有平坦滞后(50,000 psi 弯曲模量)和低能量吸收,用于医用导管、细管和滑雪固定装置。
EMS-Grivory 扩展了自己的 PEBA 产品线,现在称为 Grilflex。这些材料基于尼龙 6 或 12,具有比以前等级更好的耐水解性和尺寸稳定性,并且密度比 TPU 和其他 TPE 低 20%。尼龙 12 等级的运动用品硬度为 36 至 70 D,医用管材硬度为 50 至 60 D。
赢创德固赛 (Evonik Degussa) 推出的一种用于运动鞋的新型 PEBA 无需粘合剂即可与酯基 TPU 粘合。Vestamid E 等级的凝胶含量低,范围从 40 A 到 62 D。该公司正在研究更硬的等级,以在户外运动应用中增加耐刮擦性和耐磨性。
升级共聚酯
性能更高的 COPE 材料正在扩展其核心应用之外的用途,例如汽车 CVJ 防尘罩和安全气囊盖。由于对低温冲击的要求放宽,COPE 在安全气囊覆盖层中失去了 TPO 和 TPV 的主导地位,这刺激了新材料的开发。
DSM Engineering Plastics 推出了非卤化 Arnitel XG 作为 PVC 的替代品,用于消费电子产品中的电缆绝缘。据报道,它符合 UL VW1 规范。
DSM 的另一项新推出提高了 Arnitel 用于电线电缆的热老化性能。非卤化 Arnitel C 在 175 C 下的连续使用额定值为 3000 小时,据称是第一个满足 ISO 6722 D 级温度要求的 COPE。它还具有耐水解性(在 85 C 水中 >150 天)和耐磨性(在针刺测试中比 ETFE 或交联 PE 高五倍)。
荷兰的 DSM Biomedical 最近开始开发用于骨科设备的 COPE 等级。DSM 表示,COPE 具有耐磨性和抗疲劳性。
泰科纳正在开发一些业界首批用于办公家具、汽车内饰和单丝的抗紫外线 COPE 产品。计划在今年晚些时候推出多达四个等级,包括 Riteflex 655UVLM,它已经用于可激光打标的动物标签。注塑和挤出等级将运行 25 至 72 D。
杜邦的 Hytrel 5555 HS COPE 已获得 UL 758 认证(最高 105 和 600 V),这使电线制造商能够在几周内获得批准。杜邦表示,它比柔性 PVC 具有更好的拉伸和伸长性能,其薄壁性能使其成为 PVC 的一种成本节约替代品。
伊士曼正在研究一种新的 Neostar 共聚酯醚 TPE,它具有更好的粘合性和更高的耐热性,适用于建筑和施工。该原型具有 75 邵氏 A 硬度和 12,000 psi 的挠曲模量。它可与其他共聚酯、PVC、聚氨酯和一些苯乙烯粘合。伊士曼的 Ecdel 医用级共聚酯醚现在正瞄准透明的多层成型-填充-密封医疗器械包装。非医疗应用也在探索之中。
RTP 已开发出用于汽车燃油系统的新型导电共聚酯。它们的配方可保持基础树脂的特性并最大限度地减少伸长率损失。
Ovation Polymers 的新型混炼机在挤出机中生产 Zhutrex COPE 合金和 45 至 75 D 的混合物。它们可以配制以提高柔韧性或硬度以及耐化学性和耐热性。用途包括汽车引擎盖部件、应用和体育用品。
'SUPER-TPVS' 寻找利基市场
出现仅几年的所谓“超级 TPV”或“工程 TPV”(ETPV) 的新兴类别正在突破耐热性和耐油性的极限。与结合了 PP 基体和硫化 EPDM 橡胶相的传统热塑性硫化橡胶(见下一篇文章)不同,ETPV 具有工程热塑性基体和更高性能的橡胶相。
例如,Zeon Chemicals 的 Zeotherm 结合了尼龙 6 基质和交联聚丙烯酸酯 (ACM) 橡胶。Zeon 正在开发可承受高达 175 C/347 F 的反复热暴露和高达 190 C/374 F 的短期暴露的新等级。新的汽车排放控制促进了 Zeotherm 等级的开发,这些等级对因增加的废气再循环回发动机。
高耐热性也是杜邦 ETPV 系列的优势,该系列采用共聚酯基体和高度交联的 AEM 橡胶(改性乙烯-丙烯酸酯)。它们可承受 135 C/275 F 和 180 C/356 F 的峰值。正在开发用于电线/电缆、软管和管道的新等级。杜邦推出了两种在型材挤出和吹塑成型方面具有出色加工性能的牌号。一种是黑色热稳定版本,额定温度为 150 C/302 F 3000 小时,另一种是满足短期要求的标准天然等级。
阅读:50 年......600 期......并且还在增加
Multibase 的 ETPV 由尼龙或 TPU 基质中的交联硅树脂组成。在包覆成型电子设备中,它提供了改进的耐用性、耐候性和耐刮擦性,以及柔软、丝滑的触感。这种“热塑性硅硫化橡胶”(TPSiV) 系列的最新变体包括采用 PP 基体的注塑级和挤出级。据称,它们可在高达 120 C/248 F 的温度下为汽车内饰、管道和触感柔软的 PP 部件提供出色的抗蠕变性。
同时,另一类 TPV 填补了中等性能水平。它们保留 PP 作为基体,但结合了氢化 SBC 作为硫化橡胶部分。Teknor Apex 表示,其 Uniprene XL 具有出色的长期弹性恢复、改进的耐热油和溶剂性,以及比传统 TPV 更高的拉伸强度。Teknor Apex 正在努力将其耐热性从 125 摄氏度提高到 150 摄氏度。 |
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