食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯的测定

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分析测试新成果（79~82）食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯的测定张居舟（安徽国家农业标准化与监测中心国家农副加工食品质量监督检验中心，安徽合肥230051）离子模式对其进行气相色谱-质谱联机分析，外标法定量。方法对食品塑料包装材料中的邻苯二甲酸二烯丙酯的检测限为10.0pg/kg，检测浓度范围为10~500 pg/L，样品的加标回收率为80%~110%，可满足食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯检测的需要。　　当前，人们对食品包装接触物，尤其对塑料食品包装材料的卫生安全极为关注。据报道，塑料包装材料的危害主要来自材料内部残留的有毒有害化学污染物的迁移与溶出而导致的食品污染。塑料食品包装材料中残留的邻苯二甲酸酯类增塑剂（PhthalateEsters，PAEs）是一类内分泌干扰物（environmentalendocrinedisruptors，EEDs），能够改变内分泌系统的正常功能并可对未受损的器官或其后代产生负面影响0.目前国家已经颁布了标准GB/T 21928-2008食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定，主要检测邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等16种增塑剂，其方法检出限为0.05mg/kg，但没有包含邻苯二甲酸二烯丙酯。　　邻苯二甲酸二烯丙酯为反应型增塑剂，也是一种邻苯二甲酸酯类增塑剂，主要用于制造邻苯二甲酸二异丙酯树脂，还可用于不饱和聚酯树脂的交联剂，纤维素树脂的增强剂，用在不加抑制剂时即能自行聚合的树脂类的增塑剂等，因此使用含有邻苯二甲酸酯类增塑剂残留的食品塑料包装材料具有潜在风险，必须对其迁移量进行监测。GB9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准已经明确要求在食品用纸和粘合剂中邻苯二甲酸二烯丙酯的最大迁移量为0.01mg/kg.目前对于食品包装材料中邻苯二甲酸酯的检测，国内报道的较多B-5.但这些中并不包含邻苯二甲酸二烯丙酯，所以对于邻苯二甲酸二烯丙酯的检测，目前既没有标准检测方法也没有相关的报道。因此，本文建立了食品包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯的GC -MS检测方法，方法检测限为10.0pg/kg，样品的加标回收率为80%~110%，可满足我国食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯检测的需要。　　1实验部分1.1仪器与试剂试剂：邻苯二甲酸二烯丙酯标准品，德国Dr.Ehrenstorfer公司；二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯和正己烷均为分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司。　　1.2邻苯二甲酸二烯丙酯标准溶液的制备称取邻苯二甲酸二烯丙酯标准品（精确至0. 1mg），用正己烷配制成1000 mg/L的储备液。　　1.3样品制备将食品塑料包装材料粉碎至单个颗粒小于0. 020g的细小颗粒，准确称取1. 000g试样（精确至1 mL具塞比色管中，加入20 mL正己烷，超声提取30 min，用滤纸过滤后，再每次用10 mL正己烷重复上述步骤提取3次，合并提取液，用旋转蒸发器浓缩，并定容至1. 0mL，最后试样经0.45pm滤膜净化和适当稀释后供仪器测定。　　空白样品的GC-MS选择离子色谱图Fig.空白样品添加邻苯二甲酸二烯丙酯标样的GC-MS选择离子色谱图Fig. 1.4GC-MS分析条件0.25pm），载气为高纯氦气，不分流进样，气体流速为1. 0mL/min.柱箱初始温度为120 c，然后以20样器温度280C，检测器温度280 C.EI离子源，230C，70ev；质量扫描方式为选择离子监测（SIM），检测离子为189、149、132和104；其相对丰1.5邻苯二甲酸二烯丙酯标准曲线的建立用正己烷将邻苯二甲酸二烯丙酯的标准储备液分别稀释为10、50、100、200和500pg/L的工作液，经过GC -MS分析测定后，以邻苯二甲酸二烯丙酯溶液浓度为横坐标，其特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制成标准工作曲线并拟合出其线性方程。最终确定邻苯二甲酸二烯丙酯含量在10~500pg/L范围内呈现良好线性关系，其线性方程为：Y 2结果与讨论2.1萃取溶剂的选择为了提高食品塑料包装材料中邻苯二甲酸二烯丙酯的的萃取效率，我们在实验过程了分别选择了二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯和正己烷，并比较了它们的萃取效率。实验结果表明当邻苯二甲酸二烯丙酯的浓度为100pg/kg时，4种溶剂的加标回收率分别为96%、95%、97%、96%，即4种溶剂的萃取效率相当。但二氯甲烷，丙酮和乙酸乙酯3种溶剂在萃取含有油墨的食品包装材料时，其萃取液中含有色素等杂质，会污染GC -MS分析仪器。此外，当使用二氯甲烷萃取聚氯乙烯塑料时，其浓缩液呈粘稠状，也会污染分析仪器。而使用正己烷时，其浓缩液杂质较少，因此，我们最终选择了正己烷作为萃取溶剂。　　2.2定性分析为邻苯二甲酸二烯丙酯标准物质的总离子流色谱图，待测成分的保留时间为6. 04min，而加标的样品中邻苯二甲酸二烯丙酯的保留时间与标准物质的一致，且峰形尖锐对称，待测物的色谱峰周围的干扰色谱峰少（、）。此外，比较两者的全扫描质谱图，发现其离子碎片主要是189、149、132酸二烯丙酯的定性定量检测，填补国内空白。